金属カルコゲン化物の新規合成法により生成するナノ粒子と電気物性

金属硫属化物新合成方法制备的纳米颗粒及其电性能

• 批准号: 09740518
• 负责人: 成毛 治朗
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09740518/
• 关键词: カルコゲン; 金属カルコゲン化物; 希土類; ポリ酸; 混合配位子型錯体; セリウム; 金属オチガレート; 熱分解; 希土類蛍光体; 青色蛍光体; フォノンカップリング

カルコゲンは酸素と同族であるが大きな質量とソフトドナー性を持っており、これにより金属カルコゲン化合物は金属酸化物と構造的類似性を持ちながらその物性は一般に非常に異なっている。平成9年度は金属カルコゲン化物の前駆体である希土類ジチオカルバメート錯体の構造とフォトルミネッセンスを凋べ、酸素配位子をもつ希土類ポリ酸との大きな物性の違いを明らかにした。またEu,Ceのジチオカルバメート錯体の熱分解によりそれぞれ強い緑色、青色発光を示すチオガレート蛍光体の簡便な合成法を検討した。本年度は上記の金属硫化物について得られた知見を基に金属酸化物にもう一度注目し、硫化物との相違点を抽出するために以下のように酸化物クラスター(ポリ酸)の合成やこれを前駆体とし熱分解反応を検討した。1. Ce^<3+>を含むポリタングステン酸[Ce_3(CO_3)(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)_3]^<20->を合成し構造解析を行った。構造は既知のEu化合物に似るが、中心にCO_3^<2->をもつことがわかった。Ceは酸素による8配位構造を持ち、12配位のジチオカルバメート錯体と大きく異なる。2. Ce^<3+>を含む新しいポリタングステン酸として混合配位子型の[EU(W_5O_<18>)(BW_<11>O_<39>)]^<15->を見出し、構造解析を行った。いずれの化合物も硫化物のような強いフォトルミネッセンスを示さず、酸化物の場合M-Oによる多フォノン失活が著しいことが示唆された。3. [V_<18>O_<42>(H_2O)]_<12->を前駆体とする熱分解反応をAr+NH_3雰囲気中で行い、新規なトンネル型空間を持つ化合物が得られた。

硫属元素虽然与氧同系，但其质量大、给体性质软，因此，金属硫属化合物虽然与金属氧化物结构相似，但物理性质一般有很大差异。 1997年，我们研究了稀土二硫代氨基甲酸盐配合物（金属硫属化物前体）的结构和光致发光，并阐明了与具有氧配体的稀土多元酸在物理性质上的显着差异。我们还研究了一种通过热分解Eu和Ce的二硫代氨基甲酸盐配合物来合成分别发出强绿光和蓝光的硫代没食子酸盐荧光粉的简单方法。今年，基于上述金属硫化物的知识，我们将再次关注金属氧化物，为了提取与硫化物的差异，我们将合成氧化物簇（多元酸）并开发如下热分解反应。使用它作为前体进行了研究。 1.合成了含Ce^3+的多钨酸[Ce_3(CO_3)(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)_3]^<20->并进行了结构分析。其结构与已知的Eu化合物相似，但发现其中心有CO_3^<2->。 Ce与氧具有8配位结构，与12配位二硫代氨基甲酸盐配合物显着不同。 2. 含有Ce^<3+>的新型多钨酸混合配体型[EU(W_5O_<18>)(BW_<11>O_<39>)]^<15->的发现及结构分析我做到了。这些化合物都没有像硫化物那样表现出强烈的光致发光，这表明在氧化物的情况下，M-O 导致的多声子失活是显着的。 3、在Ar+NH_3气氛下，以[V_18O_42(H_2O)]_12-为前驱体进行热分解反应，得到具有隧道状空间的新型化合物。

项目成果

H.Naruke: "Crystal Structure of neodymium(III)-diethylene glyco complex" J.Alloys and Comp.261巻. 140-144 (1997)

H.Naruke：“钕(III)-二乙二醇复合物的晶体结构”J.Alloys 和 Comp.261 卷 140-144 (1997)。

H.Naruke: "Structure of dialuminiohexalutetiopentakis (hexaniobate) : comparis with europium and erbium analogues." J.Alloys and Comp.255巻. 183-189 (1997)

H.Naruke：“二铝六六硼酸盐（hexaniobate）的结构：与铕和铒类似物的比较。”J.Alloys 和 Comp.255 卷（1997 年）。

T.Yamase: "Europium(III)Luminescence and Intramolecular Energy Transfer Studies of Polyoxometalloeuropate" J.Phys.Chem.A. 101. 5046-5053 (1997)

T.Yamase：“多金属氧酸铕 (III) 发光和分子内能量转移研究”J.Phys.Chem.A。

K.Kawkegawa: "Objective Determination of the Compositional Fluctuation of Pb(Zr,Ti)O_3 and the Effect of Anisotropy in the Same on the Determinatio" J.Mat.Sci.Lett.16巻. 512-515 (1997)

K.Kawkekawa：“Pb(Zr,Ti)O_3 成分波动的客观测定及其各向异性对测定的影响”J.Mat.Sci.Lett. 16. 512-515 (1997)

T.Kobayashi: "Photoluminescence and Molecular Structure of Tetrakis (N,N-dimethyldithiocarbamato) europate (III)" Chem.Lett.907-908 (1997)

T.Kobayashi：“四（N,N-二甲基二硫代氨基甲酸酯）欧酸盐 (III) 的光致发光和分子结构”Chem.Lett.907-908 (1997)