フェナントレン環を有するシクロファン類の合成とその構造及び電子的・光物理的性質

具有菲环的环烷的合成、结构以及电子和光物理性质

基本信息

批准号：
09740461
负责人：
中村洋介
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

前年度、2つのフェナントレン環がある距離の範囲内でほぼ平行に位置しているシクロファン型の化合物において、2つの芳香環がほぼ完全に重なっている場合(syn体)だけではなく、一部のみが重なっている場合(anti体)でもエキシマーを形成することが明らかとなった。この場合のanti体は、フェナントレン環の3つのべンゼン環のうちの中央以外の2つが重なっているものであった。本年度はこの結果をふまえて、anti体の中でも芳香環の重なりの程度が異なるものについて蛍光挙動(エキシマー形成挙動)を検討した。実際には、2つのフェナントレン環が1,8-ナフチレンにより架橋された1,8-ジフェナントリルナフタレン類1を取り上げた。この場合、フェナントレン環の架橋位置を変えることにより、anti体での芳香環の重なりの程度の制御が可能となる。1-、2-、3-、及び9-ブロモフェナントレンから調製した有機金属試薬と1,8-ジヨードナフタレンとのクロスカップリング反応により1a-dを合成した。この中で、1aとdについてはsyn体とanti体の室温での分離に成功した。これらの化合物の蛍光スペクトルを室温で測定したところ、anti体においても、syn体と比較して若干短波長にシフトしているものの、ブロードなエキシマー蛍光が観測された。また、anti-1aとanti-1dを比較すると芳香環の重なりの少ない前者の方が短波長シフトしていた。以上より、芳香環の重なり方とエキシマー蛍光の極大波長の位置には密接な関係があることが明らかとなった。

在上一个财政年度，在两个芳族环几乎完全重叠时，这两个几乎平行的火车环（几乎是平行的）（Syn Body）。重叠（反身体）。在这种情况下，反体在芬宁火车雨中的三个Venzene圈中的两个重叠。基于今年的这一结果，考虑了与抗抗环重叠的荧光行为（准分子形成行为）。实际上，这两列芬特火车是1,8-二苯甲二乙然1，由1,8-没米二甲链接起来。在这种情况下，通过更改Fenant火车环的桥梁位置，可以控制抗体中芳族环的重叠。 1A-D是通过用9-溴化序列制备的1-，2-，3-和1,8-二氧萘在制备的有机金属试剂之间的交叉偶联反应合成的。其中，1A和D在Syn体和抗体之间的室温下成功分离。当在室温下测量这些化合物的荧光光谱时，在抗体中观察到宽的荧光荧光，尽管与Syn相比，它略微移至短波长度。另外，比较了抗1a和抗1D，前者几乎没有芳族环，因此变化了短波长。从上面可以清楚地看出，芳族环的重叠与外推者荧光的最大波长位置之间存在紧密的关系。