フェナントレン環を有するシクロファン類の合成とその構造及び電子的・光物理的性質

具有菲环的环烷的合成、结构以及电子和光物理性质

基本信息

批准号：
09740461
负责人：
中村洋介
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

前年度、2つのフェナントレン環がある距離の範囲内でほぼ平行に位置しているシクロファン型の化合物において、2つの芳香環がほぼ完全に重なっている場合(syn体)だけではなく、一部のみが重なっている場合(anti体)でもエキシマーを形成することが明らかとなった。この場合のanti体は、フェナントレン環の3つのべンゼン環のうちの中央以外の2つが重なっているものであった。本年度はこの結果をふまえて、anti体の中でも芳香環の重なりの程度が異なるものについて蛍光挙動(エキシマー形成挙動)を検討した。実際には、2つのフェナントレン環が1,8-ナフチレンにより架橋された1,8-ジフェナントリルナフタレン類1を取り上げた。この場合、フェナントレン環の架橋位置を変えることにより、anti体での芳香環の重なりの程度の制御が可能となる。1-、2-、3-、及び9-ブロモフェナントレンから調製した有機金属試薬と1,8-ジヨードナフタレンとのクロスカップリング反応により1a-dを合成した。この中で、1aとdについてはsyn体とanti体の室温での分離に成功した。これらの化合物の蛍光スペクトルを室温で測定したところ、anti体においても、syn体と比較して若干短波長にシフトしているものの、ブロードなエキシマー蛍光が観測された。また、anti-1aとanti-1dを比較すると芳香環の重なりの少ない前者の方が短波長シフトしていた。以上より、芳香環の重なり方とエキシマー蛍光の極大波長の位置には密接な関係があることが明らかとなった。

在上一年，据透露，在几乎平行于一定距离的环烷类型化合物中，不仅在两个芳族环几乎完全重叠（SYN形式）时，还会形成准分子，而且只有一部分芳族环重叠（反形式）。在这种情况下，抗形式是两个苯拥齿环的中心以外的两个重叠。基于今年的这些结果，我们研究了具有不同程度重叠芳香环的抗形成型体的荧光行为（准分子形成行为）。在实践中，我们摄入了1,8-二苯乙烯二甲烯烃1，在那里通过1,8-萘乙烯交联了两个菲环环。在这种情况下，通过更改光鞭子环的桥的位置，可以控制抗形式中芳族环的重叠程度。 1A-D是通过用1-8-二二烯二甲酰亚胺制成的1-，2-，3-和9-溴苯烷的有机金属试剂之间的交叉偶联反应来合成的。其中，对于1A和D，SYN和抗体在室温下成功分离。当在室温下测量这些化合物的荧光光谱时，在抗体内观察到了宽的准分子荧光，尽管与Syn体相比，波长略微移至较短的波长。此外，当比较抗1a和抗1D时，前者的重叠芳环较少，其波长偏移较短。从上面可以看出，芳族环的重叠方法与精液荧光的最大波长位置之间存在密切的关系。