マンネンタケ由来メロテルペノイド天然物群の網羅的全合成研究

中药材类萜类天然产物的综合全合成研究

• 批准号: 21K14797
• 负责人: 加茂 翔伍
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Hoshi University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K14797/
• 关键词: 全合成; 生物活性天然物; メロテルペノイド; ゲラニルヒドロキノン; オレゴネンシン

本研究は、多様な縮環構造を有する Ganoderma 属真菌由来メロテルペノイドに着目し、構成パーツの連結と環化位置の制御による合成戦略の下、効率的かつ網羅的な全合成法の開発を目指すものである。本年度は、初年度に引き続きオレゴネンシン A の合成研究を実施し、その不斉全合成を達成した。加えて、関連天然物であるフォルニシン A、アプラナタモール U、チジン Eの3種の関連天然物の不斉全合成にも成功した。これら天然物に特徴的な、ブチロラクトン環を有する共通鍵中間体を設計し、これに種々の側鎖を導入することで各天然物を短工程で合成でき、統一的な合成法を確立することができた。今回確立した手法は、側鎖の置換基や炭素数が異なる類縁天然物や人工誘導体の合成にも応用が可能であると考えている。また、アプラナタモール Eの合成については、鍵となる転位反応の開発まで達成している。現在、芳香環部分の導入による鎖状中間体の合成を検討しており、構成パーツを連結した中間体が完成次第、研究計画に従い環化反応の検討を行い、全合成達成を目指す。また、スピロ骨格を有するスピロリングジン類の合成についても検討を進めている。これまでに、各構成パーツを連結し、必要な炭素数を有する鎖状中間体を合成した後、一つ目の環化反応まで進行することを確認している。今後は、酸化度の調整と、スピロ環形成反応の検討を実施し、最終年度中の全合成達成を目指す。

本研究重点关注灵芝真菌中具有多种稠合环结构的类萜，旨在利用连接各组成部分和控制环化位置的合成策略开发一种高效、全面的全合成方法。今年，继第一年的基础上，我们对俄勒冈菌素A进行了合成研究，并实现了其不对称全合成。此外，我们还成功完成了三种相关天然产物的不对称全合成：fornisin A、aplanatamol U、thidine E。通过设计具有这些天然产物特征的丁内酯环的共同关键中间体，并在其中引入各种侧链，可以在短时间内合成每种天然产物，并可以建立统一的合成方法。我们相信本次建立的方法可以应用于相关天然产物和侧链不同取代基和碳原子数的人工衍生物的合成。此外，在aplanatamol E的合成方面，我们甚至实现了关键的重排反应的开发。我们目前正在研究通过引入芳环部分来合成链状中间体，一旦连接各组成部分的中间体完成，我们将根据研究计划研究环化反应，旨在实现全合成。我们还在研究具有螺骨架的螺环素的合成。到目前为止，已证实在连接各组成部分并合成具有所需碳原子数的链状中间体后，该过程进行到第一环化反应。未来我们将调整氧化程度，考察螺环形成反应，力争在最后一年实现全合成。

项目成果

Cochlearol B の全合成

甲壳素B的全合成

• 发表时间: 2021
• 作者: 益子 智弥 ; 眞貝 祐多 ; 酒井 隼 ; 加茂 翔伍 ; 足立 慎弥 ; 松澤 彰信 ; 杉田 和幸
• 通讯作者: 杉田 和幸

(+)-ent-Vetiverianine Aの全合成

(+)-ent-Vetirianine A 的全合成

• 发表时间: 2023
• 作者: 益子 智弥;永田 泳柱;坂手 恒公;加茂 翔伍;杉田 和幸
• 通讯作者: 杉田 和幸

天然物の効率的合成を目指して：アンモニアフリーBirch還元の開発

以天然产物的高效合成为目标：开发无氨桦木还原

• 发表时间: 2022
• 作者: 加茂 翔伍 ; 黒澤 ひとみ ; 松澤 彰信 ; 杉田 和幸;加茂 翔伍
• 通讯作者: 加茂 翔伍

(±)-Penicibilaene A の全合成

(±)-Penicibilaene A 的全合成

• 发表时间: 2021
• 作者: 松尾麟太郎 ; 渡邉歩 ; 加茂翔伍 ; 松澤彰信 ; 杉田和幸
• 通讯作者: 杉田和幸

Protecting‐Group‐Free Total Synthesis of (-)‐Boscartin A in 3 Steps from (-)‐Boscartin F via Wharton Reaction

通过 Wharton 反应从 (-)-Boscartin F 分 3 步无保护基全合成 (-)-Boscartin A

• DOI: 10.1002/ejoc.202201366
• 发表时间: 2022
• 期刊: European Journal of Organic Chemistry
• 影响因子: 2.8
• 作者: Kamo Shogo;Kasamatsu Akihiko;Shiraiwa Junya;Matsuzawa Akinobu;Sugita Kazuyuki
• 通讯作者: Sugita Kazuyuki