光触媒による2－デオキシ糖の立体選択的グリコシル化の開発とミスラマイシンの全合成

2-脱氧糖光催化立体选择性糖基化及光神霉素全合成研究进展

基本信息

批准号：
19F01098
负责人：
安藤弘宗
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2019
资助国家：
日本
起止时间：
2019-10-11 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19F01098/
关键词：
グリコシル化反応 glycosylation visible light activation glycal

项目摘要

昨年度において、当初計画した可視光下でのグリコシル化反応が進行しないことを受け、後半より環状保護基による糖構造の配座制御を利用した立体選択的グリコシド化法を検討を開始した。本年度では、昨年度に引き続き2，3位水酸基に環状保護基を有する糖による立体選択的グリコシド化反応ならびに嵩高い環状保護基を導入した糖ユニットによる疾患関連糖鎖の合成について検討した。2，3位環状保護の糖供与体を用いる立体選択的グリコシド化においては、当研究室で見出したNAPDM基によるβ選択的グリコシド化法の応用性の拡張のため、2、3位NAPDM保護のグルコース、ガラクトース供与体の合成経路の再検討を行った。その結果、合成上の課題であったNAPDM導入試薬の調製ならびにNAPDM基の導入反応を再現性良く実施できる条件を確立した。これらの供与体を用いて、新規反応の基質適用範囲を明らかにした。後半期では、嵩高い環状保護基を糖ユニット可溶化に用いる新たな戦略により癌関連糖鎖であるリン酸化糖鎖の合成を検討した。嵩高い置換基を導入した芳香環を有する環状保護基により難溶性の単糖ユニットの1，3-diolを保護することにより、各単糖保護体の有機溶媒への溶解性が向上することを確認した。二種の可溶化単糖ユニットを糖供与体として用いることで、目的構造の三糖糖鎖を立体選択的に構築することに成功した。続いて、糖鎖部分への段階的なリン酸基の導入、脱保護を経て、目的の糖鎖の合成を達成した。

去年，为了响应可见光下最初计划的糖基化反应，后半部分开始考虑使用圆形保护组对糖结构的分类控制的三维选择性糖化方法。在这个财政年度，我们使用糖单元检查了与糖相关的糖链的合成，该糖单元引入了与糖的三维糖化反应，并具有糖糖的高圆形保护组，其2糖在第二个和糖中具有圆形保护组在第二和第三名的第二和第三名中排名第二和第三名。第三，第三名：在三维糖苷的情况下，使用糖保护剂，NAPDM保护为2和第三NAPDM保护，因为在该实验室中发现了β-选择性糖化方法的适用性回顾了所提供的葡萄糖和半乳糖的合成途径。结果，我们已经建立了一个条件，可以通过良好的可重复性来实施NAPDM简介试剂和NAPDM组的引入反应，这是一个合成问题。使用这些规定，阐明了新反应的底物应用的范围。在下半年，通过使用高圆形保护基团求解糖单元溶液的新策略检查了磷酸化糖链（一种与糖链相关的糖链）的合成。通过保护已引入的香料的环状保护组的1,3二级单糖单元，我确认了每个单糖的溶解对有机溶剂。通过使用两个溶解的单糖作为糖供体，我们成功地购买了具有理想结构的神圣糖链。随后，通过在糖链部分中引入和去除磷酸基团合成了预期的糖链。