つる巻き状分子不斉を発現する環状および非環状集合体の機能創出

表达螺旋分子手性的环状和非环状组装体的功能创建

• 批准号: 21H01920
• 负责人: 森 敦紀
• 金额: $ 11.4万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21H01920/
• 关键词: つる巻き; 分子不斉; つる巻き状分子ワイヤー; 金属・有機構造体; キラリティ識別

つる巻き状ビチオフェンワイヤーの新しい合成方法として，メタセシス前駆体のオリゴマーを合成し，複数の閉環メタセシスを一挙におこなう新手法を検討した。合成を達成した２量体オリゴマーのNMR,スペクトルを測定し，複数個生成することが想定されるジアステレオマーそれぞれの化学シフトを帰属する。さらに，オリゴマーをキラルカラムを用いる高速液体クロマトグラフィー分析し，ジアステレオマーの分離条件を見出す。さらに、得られたつる巻き状分子の溶液状態および固相状態での異性化挙動を解析、NMR分析およびキラルカラムによる高速液体クロマトグラフィー分析について解析した。つる巻き状ビチオフェン二量体ワイヤーでは、合成したラセミ体とメソ体の約１：１混合物が、長期間静置したところメソ体に収束することがわかった。一方でその溶液を加熱するとラセミ体とメソ体の１：１混合物に戻ることも明らかになった。しかし、固相状態ではつる巻き状分子のメソ体を加熱してもまったく変化しないこともわかった。また、つる巻き状分子と金属錯体との間に配位結合を形成し，金属・有機構造体の創製をめざすした。そのために，つる巻き状分子の末端に配位可能な官能基の導入を検討し，最適な反応条件を確立した後に実際の錯体形成を検討した。得られた構造体のNMRスペクトル解析，質量分析を実施して構造の同定をめざすとともに，X線結晶構造解析についても検討した。NMRスペクトル解析により錯体の形成は確認されたが、X線結晶構造解析が可能な単結晶は得られなかった。

作为合成螺旋联噻吩线的新方法，我们研究了一种合成复分解前体低聚物并同时进行多个闭环复分解过程的新方法。测量合成的二聚体低聚物的NMR和光谱，并指定预计会产生多个数量的每个非对映体的化学位移。此外，将使用手性柱通过高效液相色谱分析低聚物，以找到分离非对映体的条件。此外，还分析了所获得的螺旋分子在溶液和固态中的异构化行为，以及使用手性柱的NMR分析和高效液相色谱分析。在螺旋联噻吩二聚体线中，发现合成的约1:1的外消旋形式和内消旋形式的混合物在长时间静置时收敛为内消旋形式。另一方面，还发现当溶液被加热时，它会恢复为外消旋和内消旋形式的 1:1 混合物。然而，人们还发现，在固态下，螺旋缠绕分子的内消旋形式在加热时根本不发生变化。我们还旨在通过在螺旋分子和金属络合物之间形成配位键来创建金属有机结构。为此，我们研究了在螺旋分子末端引入能够配位的官能团，并在确定最佳反应条件后，研究了实际的复合物形成。除了对所得结构进行NMR谱分析和质谱分析来鉴定结构外，我们还研究了X射线晶体结构分析。虽然通过NMR谱分析确认了络合物的形成，但没有获得能够进行X射线晶体结构分析的单晶。

项目成果

Cross-coupling polymerization of organosodium for polythiophene synthesis

有机钠交叉偶联聚合合成聚噻吩

• DOI: 10.1021/acs.organomet.1c00508
• 发表时间: 2021
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: Tomoki Inoue;Sonoka Yamamoto;Yuma Sakagami;Masaki Horie;Kentaro Okano;Atsunori Mori
• 通讯作者: Atsunori Mori

Orthogonal electric and ionic conductivities in the thin film of a thiophene?thiophene block copolymer

噻吩?噻吩嵌段共聚物薄膜中的正交电导率和离子电导率

• DOI: 10.1039/d2tc05454j
• 发表时间: 2023
• 期刊: Journal of Materials Chemistry C
• 影响因子: 6.4
• 作者: Yamamoto Sonoka;Yamashita Ryutaro;Kubota Chihiro;Okano Kentaro;Kitamura Masatoshi;Funahashi Masahiro;Ye Syu-Cheng;Pan Yung-Tin;Horie Masaki;Shintani Takuji;Murata Hironori;Matsuyama Hideto;Mori Atsunori
• 通讯作者: Mori Atsunori

ダブルつる巻き状ビフェニルの合成

双螺旋联苯的合成

• 发表时间: 2022
• 作者: Y. Hayashi;T. Suzuki;Y. Ishigaki;井村 朱里・宮川 馨・羽村 季之;田渕浩平，丸賀有人，岡野健太郎，森敦紀
• 通讯作者: 田渕浩平，丸賀有人，岡野健太郎，森敦紀

基質構造に制限されないブロモチエニルピリジン誘導体の位置多様性合成,

不受底物结构限制的溴噻吩基吡啶衍生物的区域多样性合成，

• 发表时间: 2023
• 作者: Kato Ranmaru;Saito Hiroki;Ikeuchi Kazutada;Suzuki Takahiro;Tanino Keiji;門屋祐汰・森 安以・池島 諒・羽村季之;細谷昌弘
• 通讯作者: 細谷昌弘

Studies on the Properties of Poly(3-alkylthiophene) Copolymerized by a Small Amount of Thiophene Derivative Bearing a Cyclic Siloxane Moiety at the Side Chain

少量侧链带有环状硅氧烷的噻吩衍生物共聚聚(3-烷基噻吩)的性能研究

• DOI: 10.1246/bcsj.20220065
• 发表时间: 2022
• 期刊: Bulletin of the Chemical Society of Japan
• 影响因子: 4
• 作者: Kubota Chihiro;Kashimoto Masaki;Yamashita Ryutaro;Okano Kentaro;Horie Masaki;Funahashi Masahiro;Matsumoto Takuya;Nishino Takashi;Mori Atsunori
• 通讯作者: Mori Atsunori