ケイ素－ケイ素π単結合の結合長変化を利用したπ結合の構造、性質の解明

利用硅-硅π单键长度变化阐明π键的结构和性质

基本信息

批准号：
21H01914
负责人：
久新荘一郎
金额：
$ 11.07万
依托单位：
Gunma University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンと末端アルキンの反応を検討した。この反応では、ゲルマニウム－ゲルマニウムπ単結合が開裂してアルキニル基と水素原子が付加する。生成物の構造をX線結晶構造解析で決定したところ、シス付加体であることがわかった。理論計算によると、シス付加体よりトランス付加体の方が安定であるため、エネルギーの高いシス付加体が優先的に生成したことになる。この反応と後処理を1H NMRで追跡したところ、反応直後、生成物の単離後、X線結晶構造解析のための再結晶後のスペクトルは同一で、異性化はしていないことがわかった。そのため、この反応では反応中にシス付加をすることが明らかになった。この反応はアルキンの末端炭素原子がゲルマニウム－ゲルマニウムπ単結合の一方のゲルマニウム原子に付加し、末端水素原子がもう一方のゲルマニウム原子に引き抜かれる機構で進行すると考えられる。ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンを2.2等量のカリウムで還元すると、ジアニオンが生成し、18-クラウン-6を加えると結晶が得られた。X線結晶構造解析の結果、ゲルマニウム－ゲルマニウムπ単結合が開裂し、2個のゲルマニウム原子がアニオンになっていることがわかった。それに伴い、これらのゲルマニウム原子はピラミッド構造になっている。ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンを1等量のカリウムを用いてトルエン中で還元すると、ラジカルアニオンが生成する。この反応をTHF中で行い、18-クラウン-6を加えて結晶化させると、ビシクロ[1.1.0]テトラゲルマンの橋頭位のtert-ブチル基が脱離したものが二量化し、ジアニオンになった化合物が得られた。ラジカルアニオンやこの二量体ジアニオンの構造については、さらに検討する予定である。

Bishichlo [1.1.0]我们检查了四甘曼和末端炼金术的反应。在此反应中，打开锗greniumπ单组合，并添加烷基基团和氢原子。当产品的结构通过X射线晶体结构分析确定时，发现它是添加的添加。根据理论计算，变压器比讲台更稳定，因此优先生成高能量 - 高的CIS补充物。跟踪与1H NMR的该反应和后处理后，发现反应后的频谱在产物分离后，X射线晶体结构分析的重结晶是相同的，并且没有异性恋。因此，很明显，反应在反应过程中会增加SIS。该反应被认为是将碱的末端碳原子添加到也属的也属也将也属也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也属也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也将是也属也将也将也将也将也属的也属也属也属也属。 Bishichlo [1.1.0]当Tetra German以2.2含量的钾返回时，产生了Zianion，并获得了18个冠-6。由于X射线晶体结构分析，发现打开了锗-germaniumπ单组合，并且两个锗原子是阴离子。除此之外，这些锗原子具有金字塔结构。 Bishichuro [1.1.0]使用1次相等的钾在甲苯中降低，以产生自由基阴离子。如果在THF中进行此反应，并添加18个冠-6，则将扣除Tert-butyl基团，即Tetragerman的桥头，从而获得了扣除。将进一步考虑自由基阴离子和这种双重体的结构。