Chiral recognition of anions by P-chiral phosphoric triamides

P-手性磷三酰胺对阴离子的手性识别

基本信息

批准号：
21K05032
负责人：
近藤慎一
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Yamagata University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05032/
关键词：
アニオン認識リン酸トリアミド P-キラルキラル認識水素結合

项目摘要

アニオン認識化学は生体、環境分野で重要なため近年盛んに研究されている。本研究では、リン酸トリアミドの3つの置換基がすべて異なり、リン原子が不斉中心となるP-キラルなリン酸トリアミドの合成と、そのアニオン認識能について評価することを目的とする。令和4年度は3つの異なる置換基を有するリン酸トリアミドの1つの置換基に中心不斉を有する官能基を導入したレセプターについて、合成と分離を検討した。リン酸トリアミドにフェニル基、メトキシフェニル基に加え、L-ロイシンメチルエステルもしくはL-フェニルグリシンメチルエステルを導入することで、2つのジアステレオマーを合成した。1H NMRにおいて、ジアステレオマーに由来する2種のピークがそれぞれ観測された。また、逆相HPLCを用いた分析により、2つのジアステレオマーがほぼ完全分離する条件を見出した。これらの結果は、リン酸トリアミドがP-キラリティを有しており、実時間においてキラル反転を伴わず安定に存在していることを意味している。さらに、分取HPLCカラムを用いて、2種の側鎖を有するリン酸トリアミドについて、それぞれ2つのジアステレオマーを少量ながら単離することに成功した。それぞれのジアステレオマーについて、NMRの各種ピークを同定した。現在それぞれのジアステレオマーについてのアニオン認識能について検討を行っている。こられ化合物はP-キラルなリン酸トリアミドを実証した初めての例である。

阴离子识别化学由于其在生物和环境领域的重要性，近年来得到了积极的研究。本研究的目的是合成三个取代基不同且以磷原子为不对称中心的P-手性磷酸三酰胺，并评价其阴离子识别能力。 2020年度，我们研究了一种受体的合成和分离，该受体在具有3个不同取代基的磷酸三酰胺的1个取代基上引入了中心不对称的官能团。通过在磷酸三酰胺中引入L-亮氨酸甲酯或L-苯基甘氨酸甲酯以及苯基和甲氧基苯基，合成了两种非对映异构体。在1H NMR中，观察到来自非对映异构体的两种类型的峰。此外，通过反相高效液相色谱分析，我们发现了两种非对映异构体几乎完全分离的条件。这些结果表明磷酸三酰胺具有P-手性并且实时稳定存在而没有手性反转。此外，使用制备型 HPLC 柱，我们成功分离出了少量的磷酸三酰胺的两种非对映异构体，每种非对映异构体都具有两种类型的侧链。鉴定了每种非对映异构体的各种 NMR 峰。我们目前正在研究每种非对映异构体的阴离子识别能力。这些化合物是 P-手性磷酸三酰胺的首次展示。