Conductive Properties of Mixed-Valence One-Dimensional Assembles Composed of Polyoxometalates and Multinuclear Platinum Complexes

多金属氧酸盐和多核铂配合物组成的混合价一维组装体的导电性能

• 批准号: 21K05098
• 负责人: 植村 一広
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Gifu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05098/
• 关键词: ポリオキソメタレート; 多核錯体; 一次元鎖; 金属結合; 混合原子価; 導電物性

本研究では、還元能の高いポリオキソメタレート（POM）をアクセプター性分子に、ドナー性分子の一元状白金錯体を混合し、新しい分子性導体を合成することを目的としている。POMに、Keggin型Mo12核の[Mo12]と、Dawson型Mo18核クラスターの[Mo18]を、一元状白金錯体に、白金四核錯体の[Pt4]と白金-パラジウム三核錯体[Pt2Pd]を選び、前年度までに、一次元状集積体の-[Mo12]-[Pt4]- (1)、-[Mo12]-[Pt2Pd]- (2)、-[Mo18]-[Pt4]- (3)の合成、単結晶X線構造解析と物性評価を終えている。今年度は、伝導度測定とバンド計算を実施した。1～3のペレットを作成し、二端子法による直流電気伝導度測定したところ、常温での抵抗率が、1は3.8×10^7 Ωcm、2は4.3×10^6 Ωcm、3は9.1×10^5 Ωcmであり、比較的よく電気が流れることがわかった。また、低温になるにつれ、抵抗率が上昇する半導体的挙動を示した。アレニウスプロットの結果、活性化エネルギーが、1は0.6 eV、2は0.5 eV、3は1.8 eVと見積もった。結晶構造をもとに，第一原理計算Wien2kで状態密度を算出したところ、いずれも、伝導帯をMoが、価電子帯をPt（Pd）が占め、結晶構造をもとにした電荷分布と電子スピン共鳴の結果と一致した。1～3では、抵抗率に温度依存性がみられ、電荷伝導に関係するMacrusパラメータを評価したところ、電子輸送と考えられる。

这项研究的目的是通过将高度还原的多氧计能（POM）与供体分子的单线铂络合物混合到受体分子中来合成新的分子导体。对于POM，我们选择了Dawson-Type Mo18 Mo18核簇的Keggin型MO12核和[MO18]作为单铂综合体的[PT4]，铂四核复合物的[PT4] - [MO12] - [PT4] - （1）， - [MO12] - [PT2PD] - （2）和 - [MO18] - [PT4] - （3） - 单晶X射线结构分析和物理性质评估。今年，进行了电导率测量和频带计算。当制备1至3的颗粒并使用两端方法测量直流电导率时，发现室温下的电阻率为3.8×10^7ΩCM，2为4.3×10^6ΩCM，3为9.1×10^5ΩCM，使电能相对顺畅。此外，电阻率随较低的温度而增加，并且表现出半导体行为。 Arrhenius图的结果表明，1、0.5 eV的活化能为2，为3和1.8 eV。态密度是使用基于晶体结构的第一原理计算WIEN2K计算的，而MO是传导带和PT（PD），它与电荷旋转的结果是相一致的，它是基于电荷分布和电子的结果。在1到3中，电阻率取决于温度，并且当评估与电荷传导相关的宏参数时，被认为是电子传输。

项目成果

Octanuclear heterometallic one-dimensional complex extended by metal?metal bonds showing MMLCT in the visible region

由金属?金属键延伸的八核异金属一维配合物在可见光区域显示 MMLCT

• DOI: 10.1016/j.inoche.2022.109640
• 发表时间: 2022
• 期刊: Inorganic Chemistry Communications
• 影响因子: 3.8
• 作者: Uemura Kazuhiro;Sakurai Kaori;Kobayashi Yuki
• 通讯作者: Kobayashi Yuki

種々のポリオキソメタレートとアミダート架橋白金四核錯体からなる混合原子価集積体

由各种多金属氧酸盐和酰胺交联铂四核配合物组成的混合价态聚集体

• 发表时间: 2022
• 作者: 長谷川遥;高森敦志;植村一広
• 通讯作者: 植村一広

ポリオキソメタレートと白金多核錯体からなる混合原子価集積体の合成と導電磁気物性

多金属氧酸盐和铂多核配合物混合价聚集体的合成及导磁性能

• 发表时间: 2021
• 作者: 植村一広;長谷川遥;高森敦志
• 通讯作者: 高森敦志

Molecular Conductors with Polyoxometalates and Multinuclear Complexes

具有多金属氧酸盐和多核配合物的分子导体

• 发表时间: 2022
• 作者: 植村一広;長谷川遥;大鹿桃果;高森敦志
• 通讯作者: 高森敦志

Structure and magnetic behavior of a two-dimensional honeycomb sheet containing trans-bridged platinum and iron trinuclear complex linked using rhodium acetate with chloride coordination

含有使用氯化物配位的醋酸铑连接的跨桥铂铁三核配合物的二维蜂窝片的结构和磁性行为

• DOI: 10.1016/j.poly.2022.116017
• 发表时间: 2022
• 期刊: Polyhedron
• 影响因子: 2.6
• 作者: Takamori Atsushi;Uemura Kazuhiro
• 通讯作者: Uemura Kazuhiro