Development and study of new pyroelectric / ferroelectric molecular materials based on intramolecular electron transfer

基于分子内电子转移的新型热电/铁电分子材料的开发与研究

基本信息

批准号：
21K05086
负责人：
金川慎治
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究の2つの重点課題のうち、課題①「キラリティを用いた非対称、擬対称分子結晶の作成と合成的手法による機能制御」について、昨年度までに合成した配位子を用いた複核錯体の各種異性体の合成と評価を行った。二つのメチル基を導入したキラル環状四座配位子LMe2と無修飾の環状配位子L及び2種類の金属イオンの組み合わせからは4組のエナンチオマーからなる8種の異性体が考えられることから、これらについて網羅的に検討した。目的とする非対称な構造を有する異核複核錯体として[CrCo]複核錯体の合成に成功した。磁気測定を行うことにより、一般的にCoにLMe2が配位した錯体においては分子内電子移動(原子価互変異性)を示さない傾向があることが明らかになった。課題②「分子内電子移動に基づく焦電・強誘電特性の評価と新物性」については主として[CoGa]複核錯体の光誘起焦電効果について検討した。異核複核錯体[CoGa]は極性点群で結晶化した原子価互変異性錯体であり、磁性の光応答性を示すことをこれまでに見出していた。新たに焦電性の光応答性を測定するために、その測定手法の開発を含めて検討を行った。光ファイバーを導入した新たなサンプルホルダーを作成し、光透過性のあるサンプルマウント等各種検討を行った結果、少なくとも定性的な焦電効果の光応答性の測定が可能になった。光照射前後での焦電測定から得られた、[CoGa]の分極変化の温度依存性は磁気・光磁気測定で得られた磁化率の温度変化とよく一致していた。このことから、個々の分子で起こっている分子内電子移動による磁性（スピン状態）の変化と、バルク結晶でみられる分極変化（電荷の分布）は光誘起による準安定状態においてもよく対応していることが明らかになった。

在本研究的两个优先主题中，主题①：“利用合成方法的手性和功能控制来创建不对称和假对称分子晶体”涉及使用截至去年合成的配体来创建各种双核配合物。综合并评价。从引入两个甲基的手性环状四齿配体LMe2、未修饰的环状配体L和两种金属离子的组合来看，可以考虑由四组对映体组成的八种异构体。我们成功合成了[CrCo]双核配合物作为具有所需不对称结构的异核双核配合物。磁测量表明，Co 与 LMe2 配位的络合物通常不会表现出分子内电子转移（价态互变异构）。关于主题2“基于分子内电子转移的热释电和铁电性质以及新物理性质的评估”，我们主要研究了[CoGa]双核配合物的光致热释电效应。异核双核配合物[CoGa]是由极性点基团结晶的价态互变异构配合物，并且已被发现表现出磁光响应性。为了重新测量热释电的光响应性，我们进行了包括开发测量方法在内的研究。通过创建包含光纤的新样品架并进行透光样品架等各种研究，至少可以定性测量热释电效应的光响应性。通过光照射前后的热释电测量获得的[CoGa]极化变化的温度依赖性与通过磁光测量获得的磁化率的温度变化非常一致。这表明，即使在光诱导亚稳态下，由于单个分子中发生的分子内电子转移而引起的磁性（自旋状态）变化和在块状晶体中观察到的极化变化（电荷分布）也很好地对应。

项目成果

期刊论文数量（6）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Molecular Pyroelectricity via Directional Electron Transfer in Polar Crystals

极性晶体中定向电子转移的分子热释电

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
Pritam;S.; Sato;O; Kanegwa;S.; Wu;SQ.
通讯作者：
SQ.

Macroscopic Polarization Change of Mononuclear Valence Tautomeric Cobalt Complexes Through the Use of Enantiopure Ligand

通过使用对映体纯配体改变单核价互变钴配合物的宏观偏振

DOI：
10.1002/chem.202202161
发表时间：
2022
期刊：
Chemistry ? A European Journal
影响因子：
0
作者：
Cheng Feng;Wu Shuqi;Zheng Wenwei;Su Shengqun;Nakanishi Takumi;Xu Wenhuang;Sadhukhan Pritam;Sejima Hibiki;Ikenaga Shimon;Yamamoto Kaoru;Gao Kaige;Kanegawa Shinji;Sato Osamu
通讯作者：
Sato Osamu

非対称構造を持つ新規[CrCo]複核錯体の合成と動的電子物性

一种新型不对称结构[CrCo]双核配合物的合成及动态电子性质