Construction of accurate multi-sheeted multi-dimensional potential-energy surfaces and calculation of nonadiabatic quantum dynamics for selected four-, five- and six-atomic molecules

构建精确的多片多维势能面并计算选定的四、五和六原子分子的非绝热量子动力学

• 批准号: 205686398
• 负责人: Professor Dr. Wolfgang Domcke
• 金额: --
• 依托单位: Lehrstuhl für Theoretische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2010-12-31 至 2013-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/205686398?language=en
• 关键词: Construction; accurate; multi; sheeted; dimensional

Die theoretische Beschreibung der Dynamik auf nichtadiabatisch gekoppelten Potentialenergieflächen in vielatomigen Molekülen basiert in der Regel auf vibronischen Kopplungs-Hamiltonoperatoren, welche durch eine Taylor-Entwicklung der diabatischen Potentialmatrix bis zu zweiter Ordnung in symmetrie-adaptierten Auslenkungskoordinaten konstruiert werden. Solche Entwicklungen von niedriger Ordnung sind unzureichend, wenn Bewegungen mit großer Amplitude stattfinden. In diesem Projekt werden Entwicklungen hoher Ordnung (bis zu zwölfter Ordnung) durchgeführt, um die theoretische Behandlung von nichtadiabatischer Dynamik mit großen Auslenkungen in NH3+, einigen Übergangsmetall-Trifluoriden, CH4+ sowie C2H4 zu ermöglichen. Die Methoden der Theorie invarianter Polynome wird mit Jahn-Teller-Theorie kombiniert, um Polynom-Entwicklungen hoher Ordnung von mehrblättrigen Potentialenergie-Flächen in der diabatischen Darstellung herzuleiten. Die Parameter der Polynomentwicklung werden durch eine nichtlineare Optimierung der Fehlerquadrate in Bezug auf einen großen Satz von genauen ab initio-Daten bestimmt, welche mit dem CASSCF/MRCI-Verfahren berechnet werden. Die mehrdimensionale nichtadiabatische Quantendynamik wird mit Computerprogrammen berechnet, welche aus existierenden Programmen für die Berechnung von Mehr-Moden Jahn-Teller-Spektren entwickelt werden. Alternativ wird die zeitabhängige Multikonfigurations- Hartree-Methode benutzt. Die komplexen vibronischen Strukturen von Photoelektronen- oder Absorptions-Spektren von stark gekoppelten vibronischen Systemen mit Schwingungsdynamik von großer Amplitude werden berechnet. Das hauptsächliche Ziel ist eine quantitative ab initio-Beschreibung des strahlungslosen Zerfalls der angeregten elektronischen Zustände nach Anregung bzw. Ionisation in diesen ausgewählten mehratomigen Molekülen.

Die TheoreTische beschreibung dynamik auf nichtadaiabatisch gekoppeltenentignerengeiflächen在vielatomigenmolekülenbasiert in der regel afel auf viblonischen kopplungs-kopplungs-hamiltonoperatoren in regel auf auf auf auf auf viblonischen basiert toern toern tourche-hamiltonoperatoren在Symmetrie-Adaptierten Auslenkungskoordinaten Konstruiert Werden中的ordnung。 SOLCHE ENTWICKLUNGEN VON NIEDRIGER ORDNUNG SIND UNZUREICHEND，WENN BEWEGUNGEN MITGROßer振幅Stattfinden。在Diesem Projekt Werden Entwicklungen Hoher Ordnung（Bis ZuZwölfterOrdnung）Durchgeführt中C2H4Zuermöglichen。 die Methoden Theorie Invarianter多色素wird Mit Jahn-Teller Theorie polynom-entwicklung hoher hoher ordnung vonMehrblättrigenentimenterengie-flächen在di diabatische diabatische darstellung herzuleiten中。 die参数polyenmentwicklung werden durch eine nichtlineare optimierung fehlerquadrate在bezug auf auf auf auf einengroßensatz von genauen ab in Initio hib in InitiO daten bestimmmt，welche mit mit dem dem dem dem dem dem dem casscf/mrci-verfahren berechnet berechnet berechnet werden。 Die Mehrdimensionale Nichtadaibatische计算机程序是Berechnet，该程序仍然活着。该公司还努力创建一个多智能系统，即Hartree-Method Benutzt。该公司还提供了各种光照明吸收 - Spektren，这是计算机程序的流行选择。 Ziel的幅度是一种定量的intio beschreibung des Strahlungslosen Zerfalls是Angeregten和Anregnant BZW。该地区的电离是AusgewähltenMehratomigenMolekülen。