Quantifizierung der Lewis-Acidität durch 2H-NMR-Spektroskopie und Korrelation mit Reaktionskinetiken Lewis-Säure-katalysierter Reaktionen

通过 2H-NMR 光谱定量路易斯酸度并与路易斯酸催化反应的反应动力学相关

• 批准号: 200679687
• 负责人: Professor Dr. Gerhard Hilt
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Chemie (IfC)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2010-12-31 至 2015-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/200679687?language=en
• 关键词: Quantifizierung; der; Lewis; Acidit; durch

Eine Quantifizierung der Lewis-Acidität wurde bereits durch 2H-NMR spektroskopische Untersuchungen an einer deuterierten Sonde etabliert und lineare Korrelationen dieser 2H-NMR-Verschiebungswerte mit kinetischen Daten organisch-chemischer Transformationen konnten ermittelt werden. Die Ausweitung auf in Dichlormethan lösliche Lewis-Säuren als auch hochinteressanten Silylium-Kationen als Lewis-Säuren in eine solche Korrelation bilden die Basis dieses Projekts. Eine höhere Ebene der Lewis-Säure-katalysierten Reaktionen wird durch die Einbeziehung neuer Reaktionstypen in diese Systematik erreicht und in einem weiteren Schritt werden binäre Katalysatorsysteme (zwei Lewis-Säuren zur kooperativen Aktivierung der Edukte) mit einbezogen. Paramagnetische Lewis-Säuren, deren „diamagnetischer Anteil“ an der 2H-NMR-Verschiebung apparativ nicht bestimmbar ist, werden durch ein „inverses“ Bestimmungsprotokoll quantifiziert. Dieses Projekt soll es organischen Chemikern ermöglichen, Lewis-Säure-katalysierte Reaktionen rational zu planen und eine nützliche quantitative Lewis-Aciditätsskala auf einer möglichst breiten Basis zu etablieren.

刘易斯酸的定量分析是通过 2H-NMR 光谱进行的，它是在 2H-NMR 光谱分析中建立的，并与 2H-NMR 相关的线性相关性进行了分析，并与运动数据进行了有机化学转化。刘易斯-索伦 (Lewis-Säuren) 在二氯甲烷中的应用与高级硅烷化剂一样，刘易斯-索伦 (Lewis-Säuren) 与项目基础相关。顺磁性 Lewis-Säuren，“diamagnetischer Anteil” 和 2H-NMR-Verschiebung Apparativ nicht bestimmbar ist, werden durch ein “inverses” Bestimmungsprotokoll quantifiziert. Breiten Basis zu etablieren。

项目成果

A Lewis Acidity Scale in Relation to Rate Constants of Lewis Acid Catalyzed Organic Reactions

路易斯酸度与路易斯酸催化有机反应速率常数的关系

• DOI: 10.1002/ejoc.201101029
• 发表时间: 2011
• 期刊: European Journal of Organic Chemistry
• 影响因子: 2.8
• 作者: G. Hilt; F. Pünner; J. Möbus; V. Naseri; M. A. Bohn
• 通讯作者: M. A. Bohn

Ferrocene-Stabilized Silicon Cations as Catalysts for Diels–Alder Reactions: Attempted Experimental Quantification of Lewis Acidity and ReactIR Kinetic Analysis

二茂铁稳定的硅阳离子作为 DielsâAlder 反应的催化剂：路易斯酸度的实验定量和 ReactIR 动力学分析

• DOI: 10.1021/om401040y
• 发表时间: 2014
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: A. R. Nödling; K. Müther; V. H. G. Rohde; G. Hilt; M. Oestreich
• 通讯作者: M. Oestreich

The Correlation of Lewis Acidities of Silyl Triflates with Reaction Rates of Catalyzed Diels–Alder Reactions

三氟甲磺酸硅酯的路易斯酸度与催化狄尔斯阿尔德反应速率的相关性

• DOI: 10.1002/ejoc.201101307
• 发表时间: 2011
• 期刊: European Journal of Organic Chemistry
• 影响因子: 2.8
• 作者: G. Hilt; A. Nödling
• 通讯作者: A. Nödling

31P NMR Spectroscopically Quantified Hydrogen‐Bonding Strength of Thioureas and Their Catalytic Activity in Diels–Alder Reactions

31P NMR 光谱定量硫脲的氢键强度及其在 DielsâAlder 反应中的催化活性

• DOI: 10.1002/ejoc.201402871
• 发表时间: 2014
• 期刊: European Journal of Organic Chemistry
• 影响因子: 2.8
• 作者: A. R. Nödling; G. Jakab; P. R. Schreiner; G. Hilt
• 通讯作者: G. Hilt