Die Chemie von Nichtmetall Diaziden - ein Weg zu ungewöhnlichen Stickstoffverbindungen

非金属二叠氮化物的化学——获得不寻常氮化合物的途径

• 批准号: 195152037
• 负责人: Professor Dr. Helge Willner (†)
• 金额: --
• 依托单位: Arbeitsgruppe Anorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2010-12-31 至 2013-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/195152037?language=en
• 关键词: Die; Chemie; von; Nichtmetall; Diaziden

Die photolytische und thermische Zersetzung von Nichtmetall Monoaziden führt zu kurzlebigen hochreaktiven Intermediaten, die interessante spektroskopische Eigenschaften und eine reiche Chemie aufweisen. Ähnliche Studien an Nichtmetall Diaziden sind dagegen sehr begrenzt. Kürzlich gelang uns die Reindarstellung kleiner Mengen des hochexplosiven Carbonyldiazids, OC(N3)2 und seine Charakterisierung.1 Die gezielte Photolyse des matrixisolierten Diazids führte zu zwei Isomeren der Zusammensetzung OCN4, dem Nitren N3C(O)N und dem N6 analogen OCN-N3.2 Dagegen ergab die Thermolyse von OC(N3)2 das lange gesuchte Diazirinon, N2CO, in Matrix und auch in Substanz.3 Es zeigte sich, dass N2CO überraschend stabil ist und bei Raumtemperatur mit einer Halbwertszeit von 1,4 Stunden zerfällt. Diese Tatsache gestattet nun im Prinzip die vollständige Untersuchung seiner physikalischen, chemischen, spektroskopischen und strukturellen Eigenschaften. Angeregt durch die o.g. Erfolge, möchten wir auch ähnliche Diazide wie SC(N3)2, OS(N3)2, O2S(N3)2, XB(N3)2 (X = F, RF), FP(N3)2 und FP(O)(N3)2 untersuchen. Durch thermische oder photolytische Abspaltung eines N2 Moleküls können durch „Curtius analoge“ Umlagerungen interessante N4 Derivate oder sogar N4 selbst entstehen und nach Abspaltung von zwei N2 Molekülen eventuell neuartige 2π Aromaten. All diese Moleküle sollen durch Matrixspektroskopie (IR, UV/vis), Isotopanreicherungen und quantenmechanischen Rechnungen nachgewiesen und nach Möglichkeit in Substanz isoliert werden.

尼希特金属单叠氮化物的光解和热调节是中间体的关键特性，是一种有趣的特征和国家化学。 OCN4、dem Nitren N3C(O)N 和 dem N6 类似物 OCN-N3.2 Dagegen ERGAB 在 Matrix 和 Substanz 中热解 OC(N3)2 das gesuchte Diazirinon, N2CO。 Erfolge, möchten wir auch ähnliche Diazide wie SC(N3)2, OS(N3)2, O2S(N3)2, XB(N3)2 (X = F, RF)、FP(N3)2 和 FP(O)(N3)2 如下。 zwei N2 Molekülen eventuell neuartige 2π Aromaten. 所有分子分子都在 Matrixspektroskopie（IR、UV/vis）中，

项目成果

Thermally persistent fluorosulfonyl nitrene and unexpected formation of the fluorosulfonyl radical.

热持久的氟磺酰基氮烯和氟磺酰自由基的意外形成。

• DOI: 10.1021/ja312073w
• 发表时间: 2013-02-04
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: Xiaoqing Zeng;H. Beckers;H. Willner
• 通讯作者: H. Willner